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تفاصيل البطاقة الفهرسية

Polymerisation des alcynes terminaux silicies par un systeme amorceur constitue de carboxylate de Fe(III) et de triethylaluminium

Synthese et caracterisation

مقال من تأليف: Aouak, Taieb ; Petit, Alain ;

ملخص: Cette etude a concerne le comportement en polymerisation des deux monomeres acetyleniques silicies: le 3-trimethylsiloxyprop-1-yne et le 1-trimethylsilylpenta-1,4-diyne en presence de la combinaison formee en associant le propanoate de Fe(III) et le triethylaluminium. A titre comparatif nous avons egalement entrepris la polymerisation du 3-trimethylsilylprop-1-yne, dont l'encombrement sterique au voisinage de la triple liaison est plus marque [Si(CH3)3 en [beta] de C[triple bond; length as m-dash]C], mais qui en revanche est depourvu de tout site secondaire susceptible d'etre a l'origine de reactions parasites. Les experiences que nous avons conduites sur la polymerisation de ces trois alcynes ont permis de degager les principaux faits suivants: la polymerisation des 3-trimethylsiloxyprop-1-yne et 1-trimethylsilylpenta-1,4-diyne peut etre realisee de facon satisfaisante en fournissant avec un bon rendement des polyalcynes silicies (environ 75% en poids), de masse moleculaire de l'ordre de 105 et d'indice de polymolecularite relativement bas (1,5-3). A l'oppose, le 3-trimethylsilylprop-1-yne est d'une reactivite faible (rendement de 5% en poids seulement). Le caractere stereospecifique s'est avere finalement peu marque, voire meme inexistant.AbstractThe polymerizability of two silylated acetylenic monomers, 3-trimethylsiloxy-1-propyne and 1-trimethylsilyl-1,4-pentadiyne was studied in the presence of combined catalyst iron(III) propanoate-triethylaluminium. To obtain an insight into the steric hindrance effect on the polymerization of this type of monomer, the polymerization of 3-trimethylsilyl-1-propyne, a more hindered monomer, was undertaken. A feature of this monomer is that its polymerization may not yield side-reactions. The polymerization of the first two monomers gave silylated polyacetylenic compounds with a molecular weight close to 105 and molecular weight distribution of 1,5-3, with a yield approaching 75%. By comparison, the polymer of 3-trimethylsilyl-1-propyne ended up with a lower yield, 5%, illustrating its lower reactivity. In all cases, a slightly stereospecific character of the polymer was observed.


لغة: إنجليزية